पेंटाफ्लोरोपाइरीडीनएक अत्यधिक विशिष्ट एवं प्रतिक्रियाशील कार्बनिक यौगिक है। इस रंगहीन से लेकर हल्के पीले रंग के तरल में अद्वितीय गुण हैं जो इसे विभिन्न वैज्ञानिक और औद्योगिक अनुप्रयोगों में अपरिहार्य बनाते हैं। संरचनात्मक रूप से, इसमें फ्लोरीन परमाणुओं के साथ पूरी तरह से प्रतिस्थापित एक पाइरीडीन रिंग होती है, जिसके परिणामस्वरूप एक अणु बनता है जो फ्लोरीन की मजबूत इलेक्ट्रोनगेटिविटी के कारण इलेक्ट्रॉन की कमी और अत्यधिक स्थिर दोनों होता है। यह रासायनिक विन्यास इसकी विशिष्ट प्रतिक्रियाशीलता पैटर्न की ओर ले जाता है, जिससे यह कार्बनिक निर्माण में एक मूल्यवान मध्यवर्ती बन जाता है। इसका मुख्य अनुप्रयोग उच्च प्रदर्शन सामग्री, फार्मास्यूटिकल्स और कृषि रसायन के क्षेत्र में होता है।
पॉलिमर के उत्पादन में, यौगिक का उपयोग फ्लोरीन युक्त अंशों को पेश करने, थर्मल स्थिरता, रासायनिक प्रतिरोध और परिणामी सामग्रियों की कम सतह ऊर्जा गुणों को बढ़ाने के लिए किया जा सकता है। फार्मास्युटिकल उद्योग के भीतर, यौगिक विशिष्ट जैविक गतिविधियों के साथ दवाओं को संश्लेषित करने के लिए एक प्रमुख अग्रदूत के रूप में कार्य करता है, जो अक्सर कठिन परिस्थितियों को लक्षित करता है। इसके अलावा, कृषि रसायनों में इसकी भूमिका बेहतर प्रभावकारिता और पर्यावरणीय प्रोफाइल के साथ कीटनाशकों और जड़ी-बूटियों के विकास में सहायता करती है।
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रासायनिक सूत्र |
C5F5N |
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सटीक द्रव्यमान |
169.00 |
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आणविक वजन |
169.05 |
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m/z |
169.00 (100.0%), 170.00 (5.4%) |
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मूल विश्लेषण |
C, 35.52; F, 56.19; N, 8.29 |
पेंटाफ्लोरोपाइरीडीन(रासायनिक सूत्र C ₅ F ₅ N) एक नाइट्रोजन है जिसमें पेरफ्लूरिनेटेड हेटरोसायक्लिक यौगिक होता है, जिसने अपनी अनूठी इलेक्ट्रॉनिक संरचना और रासायनिक गुणों के कारण दवा, कीटनाशक, सामग्री विज्ञान और विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान जैसे क्षेत्रों में महत्वपूर्ण अनुप्रयोग मूल्य दिखाया है।
अपनी आणविक संरचना में, पाइरीडीन रिंग का नाइट्रोजन परमाणु पांच फ्लोरीन परमाणुओं के साथ एक मजबूत इलेक्ट्रॉन निकालने वाली प्रणाली बनाता है, जो इसे निम्नलिखित विशेषताओं से संपन्न करता है:
मजबूत क्षारीयता: नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों की अकेली जोड़ी यौगिक को एसिड के साथ तटस्थता परिवर्तनों से गुजरने की अनुमति देती है, जिससे स्थिर पाइरिडिनियम लवण उत्पन्न होता है।
उच्च प्रतिक्रियाशीलता: फ्लोरीन परमाणुओं की मजबूत इलेक्ट्रोनगेटिविटी यौगिक को पाइरीडीन रिंग कार्बन परमाणुओं पर हाइड्रोजन परमाणुओं (विशेष रूप से नाइट्रोजन पैरा कार्बन) के लिए न्यूक्लियोफाइल द्वारा प्रतिस्थापित करना आसान बनाती है, जिससे डीफ्लोरिनेशन या न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन फीडबैक होता है।
स्थिरता: पेरफ़्लुओरिनेटेड संरचना इसे ऑक्सीकरण, कमी और थर्मल अपघटन के प्रति उच्च सहनशीलता प्रदान करती है, जो इसे फीडबैक मध्यवर्ती या कार्यात्मक समूह वाहक के रूप में उपयुक्त बनाती है।
उपरोक्त विशेषताओं के आधार पर, इसके मुख्य अनुप्रयोगों को तीन श्रेणियों में वर्गीकृत किया जा सकता है: फार्मास्युटिकल मध्यवर्ती, कीटनाशक निर्माण कच्चे माल, और विश्लेषणात्मक रासायनिक अभिकर्मक।
1. फार्मास्युटिकल क्षेत्र: जटिल दवा अणुओं के निर्माण के लिए प्रमुख निर्माण खंड
फार्मास्युटिकल मध्यवर्ती के रूप में, यौगिक का उपयोग मुख्य रूप से फ्लोरोपाइरीडीन आधारित सक्रिय अणुओं को संश्लेषित करने के लिए किया जाता है, और इसके अनुप्रयोगों में शामिल हैं:
ट्यूमर रोधी दवाओं का विकास: दवाओं की लिपिड घुलनशीलता और जैवउपलब्धता को बढ़ाने के लिए डीफ्लोरिनेशन फीडबैक के माध्यम से फ्लोरीन परमाणुओं को पेश किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, कुछ टायरोसिन कीनेस अवरोधकों के निर्माण में, फ्लोरीन परमाणुओं को कैंसर कोशिकाओं पर दवाओं के लक्ष्यीकरण को बढ़ाने के लिए प्रारंभिक सामग्री के रूप में न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन परिवर्तनों के माध्यम से लक्ष्य साइट में सटीक रूप से पेश किया जाता है।
एंटीवायरल दवाओं का निर्माण: इसकी पाइरीडीन रिंग संरचना प्राकृतिक न्यूक्लियोटाइड का अनुकरण कर सकती है और संरचनात्मक संशोधन के माध्यम से एंटीवायरल गतिविधि प्राप्त कर सकती है। उदाहरण के लिए, आरएनए वायरस के खिलाफ अवरोधकों के विकास में, उनके डेरिवेटिव वायरस प्रतिकृति के लिए आवश्यक एंजाइम गतिविधि में हस्तक्षेप कर सकते हैं और वायरस प्रसार चक्र को अवरुद्ध कर सकते हैं।
प्राकृतिक उत्पादों का कुल गठन: प्राकृतिक चॉकोन लोफेनोन ई के कुल गठन में भाग लें, डीफ्लोरिनेशन और ईथरिफिकेशन फीडबैक के माध्यम से आणविक कंकाल में फेनोलिक या अल्कोहल समूहों को पेश करें, और जटिल प्राकृतिक उत्पादों की मुख्य संरचना का निर्माण करें। इस प्रकार का गठन न केवल 5-क्लोरो-2-कैनोपाइरीडीन की प्रतिक्रियाशीलता को मान्य करता है, बल्कि प्राकृतिक उत्पाद एनालॉग्स के डिजाइन के लिए नए विचार भी प्रदान करता है।
2. कीटनाशक क्षेत्र: कुशल और कम विषाक्तता वाले कीटनाशकों के लिए सिंथेटिक कच्चे माल
कीटनाशकों के निर्माण में, यौगिक का उपयोग मुख्य रूप से फ्लोरोपाइरीडीन कीटनाशकों के उत्पादन के लिए किया जाता है, और इसके फायदे इस प्रकार हैं:
दवा की प्रभावकारिता में सुधार: फ्लोरीन परमाणुओं का परिचय कीटनाशक अणुओं और लक्ष्य जीवों (जैसे कीट एसिटाइलकोलिनेस्टरेज़) के बीच बंधन क्षमता को बढ़ा सकता है, जिससे कार्रवाई की अवधि बढ़ सकती है। उदाहरण के लिए, इस पदार्थ से संश्लेषित क्लोरपाइरीफोस डेरिवेटिव का विभिन्न कीटों पर संपर्क और पेट में विषाक्तता प्रभाव पड़ता है, और उनकी शेष अवधि कम होती है, जो उन्हें पर्यावरण के अनुकूल बनाती है।
विषाक्तता को कम करना: संरचनात्मक अनुकूलन के माध्यम से, क्लोरो-2-कैनोपाइरीडीन डेरिवेटिव मधुमक्खियों और मछली जैसे गैर-लक्ष्य जीवों में विषाक्तता को कम कर सकते हैं। उदाहरण के लिए, क्लोरोपाइरालिड के निर्माण में, 5-क्लोरो-2-कैनोपाइरीडीन की शुरूआत चौड़ी पत्ती वाले खरपतवारों के प्रति अणु की चयनात्मकता को बढ़ाती है, जबकि फसलों को कीटनाशकों से होने वाले नुकसान के जोखिम को कम करती है।
प्रतिरोध प्रबंधन: इसके डेरिवेटिव की क्रिया का अनूठा तंत्र कीटों में कीटनाशक प्रतिरोध के विकास में देरी कर सकता है। उदाहरण के लिए, प्रतिरोधी एफिड्स को नियंत्रित करते समय, 5-क्लोरो-2-कैनोपाइरीडीन कीटनाशकों और नेओनिकोटिनोइड कीटनाशकों का बारी-बारी से उपयोग प्रतिरोध विकास की दर को काफी कम कर सकता है।
3. विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान क्षेत्र: उच्च संवेदनशीलता जांच के लिए व्युत्पन्न अभिकर्मक
गैस क्रोमैटोग्राफी {{0} मास स्पेक्ट्रोमेट्री (जीसी - एमएस) के व्युत्पन्न अभिकर्मक के रूप में, यौगिक का उपयोग मुख्य रूप से अंतःस्रावी व्यवधान जैसे ध्रुवीय यौगिकों का विश्लेषण करने के लिए किया जाता है, और इसकी क्रिया के तंत्र में शामिल हैं:
बढ़ी हुई अस्थिरता: फिनोल और अल्कोहल जैसे ध्रुवीय यौगिकों के साथ प्रतिक्रिया करके, अधिक अस्थिर 5 {{2 }}क्लोरो-2-कैनोपाइरीडीन डेरिवेटिव उत्पन्न होते हैं, जिससे जीसी-एमएस पहचान की संवेदनशीलता में सुधार होता है। उदाहरण के लिए, पानी में बिस्फेनॉल ए (बीपीए) का पता लगाने पर, 5-क्लोरो-2-कैनोपाइरीडीन बीपीए को अस्थिर डेरिवेटिव में परिवर्तित कर सकता है, जिससे पता लगाने की सीमा नैनोग्राम स्तर तक कम हो जाती है।
पृथक्करण दक्षता में सुधार: इसके डेरिवेटिव के आणविक संरचना अंतर क्रोमैटोग्राफिक पृथक्करण स्थितियों को अनुकूलित कर सकते हैं और शिखर ओवरलैप को कम कर सकते हैं। उदाहरण के लिए, पॉलीसाइक्लिक एरोमैटिक हाइड्रोकार्बन (पीएएच) के विश्लेषण में, 5-क्लोरो-2-कैनोपाइरीडीन डेरिवेटाइजेशन प्रत्येक घटक के पृथक्करण में काफी सुधार कर सकता है, जिससे मात्रात्मक विश्लेषण अधिक सटीक हो जाता है।
फोटोकैमिकल परिवर्तन अनुसंधान: इस पदार्थ और रोडियम कॉम्प्लेक्स द्वारा निर्मित कॉम्प्लेक्स फोटोकैटलिटिक परिवर्तनों में अद्वितीय गतिविधि प्रदर्शित करता है और इसका उपयोग फोटो प्रेरित इलेक्ट्रॉन हस्तांतरण और ऊर्जा हस्तांतरण प्रक्रियाओं का अध्ययन करने के लिए किया जा सकता है। उदाहरण के लिए, सौर सेल सामग्री, उत्पाद के विकास में प्रकाश ऊर्जा रूपांतरण की दक्षता में सुधार के लिए रोडियम कॉम्प्लेक्स को फोटोसेंसिटाइज़र के रूप में उपयोग किया जा सकता है।
प्रारंभिक प्रयोगशाला तैयारी
की तैयारी तकनीकपेंटाफ्लोरोपाइरीडीनकई पुनरावृत्तियों से गुज़रा है, जिससे दो प्रमुख श्रेणियां बनी हैं: क्लासिक प्रयोगशाला तैयारी विधियां और मुख्यधारा की औद्योगिक प्रक्रियाएं। विविध अनुसंधान और उत्पादन मांगों को पूरा करने के लिए विभिन्न प्रकार के उपन्यास सहायक सिंथेटिक मार्ग भी विकसित किए गए हैं।
प्रारंभिक तैयारी विधि 1960 के दशक की शुरुआत में स्थापित की गई थी, जिसमें मुख्य कच्चे माल के रूप में पेरफ्लूरोपाइपरिडीन को अपनाया गया था और उच्च {{1}तापमान धातु {{2}उत्प्रेरित डीफ्लोरिनेशन परिवर्तन पर निर्भर किया गया था।
सबसे पहले, पेरफ्लूरोपाइपरिडीन का उत्पादन पाइरीडीन और निर्जल हाइड्रोजन फ्लोराइड के विद्युत रासायनिक परिवर्तन के माध्यम से किया गया था। इसके बाद, उत्प्रेरक के रूप में लोहे और निकल के साथ उच्च तापमान पर डीफ्लोरिनेशन और एरोमेटाइजेशन किया गया। अंत में, क्रोमैटोग्राफिक पृथक्करण द्वारा शुद्ध यौगिक प्राप्त किया गया।
लौह उत्प्रेरक के साथ उपज लगभग 26% और निकल उत्प्रेरक के साथ केवल 12% थी। कम समग्र उपज और कठिन शुद्धिकरण की विशेषता के कारण, इस विधि को प्रारंभिक प्रयोगशाला अध्ययनों में केवल छोटी मात्रा में तैयारी के लिए लागू किया गया था।
मुख्यधारा की औद्योगिक तैयारी प्रक्रिया
पेंटाक्लोरोपाइरीडीन का उपयोग करने वाली हैलोजन विनिमय विधि, जिसे 1965 में अंतिम रूप दिया गया, आज तक प्रचलित औद्योगिक प्रक्रिया और एक मान्यता प्राप्त क्लासिक सिंथेटिक मार्ग बन गई है। इस प्रक्रिया में, पेंटाक्लोरोपाइरीडीन मध्यवर्ती को पहले पाइरीडीन और फॉस्फोरस पेंटाक्लोराइड के बीच परिवर्तन के माध्यम से संश्लेषित किया जाता है।
फिर पेंटाक्लोरोपाइरीडीन एक आटोक्लेव में निर्जल पोटेशियम फ्लोराइड के साथ प्रतिक्रिया करके उच्च तापमान और दबाव के तहत न्यूक्लियोफिलिक क्लोरीन {{0}फ्लोरीन विनिमय के माध्यम से इसका उत्पादन करता है।
उत्पाद संरचना को परिवर्तन तापमान और अवधि को सटीक रूप से नियंत्रित करके नियंत्रित किया जा सकता है। हैलोजेनेटेड उत्पादों की कुल उपज 90% तक पहुँच जाती है, और इष्टतम परिस्थितियों में शुद्ध की अधिकतम उपज 83% तक पहुँच जाती है।
यह प्रक्रिया स्थिर उत्पादों, आसवन द्वारा आसान शुद्धिकरण और बड़े पैमाने पर उत्पादन क्षमता सहित लाभ प्रदान करती है, जो औद्योगिक बड़े पैमाने पर उत्पादन की आवश्यकताओं को पूरी तरह से पूरा करती है।
नवीन सहायक सिंथेटिक मार्ग
इसके बाद, शोधकर्ताओं ने मौजूदा प्रक्रिया प्रणाली के पूरक के लिए कई नए सिंथेटिक मार्ग विकसित किए। 1982 में, एक शोध समूह ने फ़्लोरिनेटिंग अभिकर्मक के रूप में सीज़ियम टेट्राफ्लोरोकोबाल्टेट का उपयोग करके सीधे फ़्लोरिनेटेड पाइरीडीन बनाया और इसे 40% की उपज के साथ प्राप्त किया।
हालाँकि, इस विधि को स्पष्ट स्केल अप प्रभावों का सामना करना पड़ा: जब उत्पादन स्केल 5 ग्राम से अधिक हो गया तो उपज में तेजी से गिरावट आई, जिससे यह बड़े पैमाने पर उत्पादन के लिए अनुपयुक्त हो गई।
2004 में, डीहेलोजनेशन तैयारी मार्ग प्रस्तावित किया गया था। कच्चे माल के रूप में पॉलीक्लोरोपॉलीफ्लोरोपाइरीडीन का उपयोग करके, लौह और जस्ता द्वारा उत्प्रेरित डीहेलोजनेशन के माध्यम से लक्ष्य यौगिक तैयार किया गया था।
फिर भी, यह मार्ग उच्च पृथक्करण लागत के साथ जटिल उत्पाद मिश्रण उत्पन्न करता है, और केवल विशेष प्रयोगशाला अनुसंधान के लिए उपयुक्त है। वर्तमान में, परिष्कृत आसवन और शुद्धिकरण के साथ क्लोरीन फ्लोरीन विनिमय विधि औद्योगिक उत्पादन के लिए मुख्य तकनीक बनी हुई है, जो उत्पादन दक्षता और आर्थिक लागत को संतुलित करती है।
I. इलेक्ट्रॉनिक संरचना और एसिड -बेस गुण
आईटी अणु में पांच फ्लोरीन परमाणु एक मजबूत इलेक्ट्रॉन निकासी प्रभाव डालते हैं, जो पाइरीडीन सुगंधित रिंग के इलेक्ट्रॉन बादल घनत्व को बहुत कम कर देता है और अणु को स्पष्ट रूप से इलेक्ट्रॉन की कमी प्रदान करता है। इस संरचनात्मक विशेषता के कारण, यह सामान्य पाइरीडीन की तुलना में बहुत कम, बेहद कमजोर मूलभूतता प्रदर्शित करता है। नाइट्रोजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉनों की अकेली जोड़ी प्रोटॉन को मुश्किल से बांध सकती है, इसलिए यौगिक शायद ही कभी कमरे के तापमान पर एसिड के साथ लवण बनाता है। इसमें समग्र रूप से अच्छा अम्लीय - आधार स्थिरता है और यह पारंपरिक अम्लीय और क्षारीय परिस्थितियों में स्थिर रह सकता है।
द्वितीय. मूल परिवर्तन विशेषताएँ
न्यूक्लियोफिलिक प्रतिस्थापन इसका सर्वाधिक प्रतिनिधिक परिवर्तन है। एरोमैटिक रिंग के ऑर्थो और पैरा पदों पर कार्बन साइटें अत्यधिक उच्च प्रतिक्रियाशीलता दिखाती हैं, और उन पर अल्कोहल, एमाइन और थिओल्स जैसे विभिन्न न्यूक्लियोफाइल द्वारा हमला किया जा सकता है, जिससे सी -एफ बांड प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाओं से गुजरना पड़ सकता है।
इस कारण से, यह जैविक तैयारी में एक महत्वपूर्ण फ्लोराइड युक्त बिल्डिंग ब्लॉक के रूप में कार्य करता है। इसके सुगंधित वलय की इलेक्ट्रॉन की कमी वाली प्रकृति को देखते हुए, आमतौर पर पाइरीडीन में देखे जाने वाले विशिष्ट इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन परिवर्तन मुश्किल से होते हैं।
इसके अतिरिक्त, इसमें परिवेश के तापमान पर उत्कृष्ट रासायनिक स्थिरता है। इसके C-F बंधन केवल उच्च तापमान और मजबूत कमी जैसी चरम स्थितियों में टूटते हैं, और यौगिक युग्मन और साइक्लोडडिशन सहित कार्बनिक प्रतिक्रियाओं में भी भाग ले सकता है।
अनुसंधान पृष्ठभूमि और पहली खोज
पेंटाफ्लोरोपाइरीडीन(संक्षिप्त रूप में PFPy) एक प्रमुख पेरफ़्लुओरिनेटेड हेटेरोएरोमैटिक यौगिक है। इसकी खोज 20वीं सदी के मध्य से लेकर अंत तक ऑर्गेनोफ्लोरीन रसायन विज्ञान की तीव्र प्रगति से निकटता से जुड़ी हुई थी।
उस अवधि के दौरान, फ्लोरिनेटेड कार्बनिक यौगिकों के अद्वितीय भौतिक और रासायनिक गुण धीरे-धीरे सामने आए। शोधकर्ताओं ने इसकी खोज के लिए एक ठोस आधार तैयार करते हुए, पेरफ्लूरोएरोमैटिक सिस्टम की तैयारी पर ध्यान केंद्रित किया।
1960 में, बैंक्स, गिन्सबर्ग और हसज़ेल्डिन के नेतृत्व में ब्रिटिश शोध दल ने सबसे पहले इसके सफल संश्लेषण और बुनियादी लक्षण वर्णन डेटा की रिपोर्ट दी। इस बीच, बर्डन की टीम ने प्रासंगिक निष्कर्ष प्रकाशित किएप्रकृति, औपचारिक रूप से इस यौगिक के अस्तित्व की पुष्टि करता है और पेरफ्लूरोपाइरीडीन डेरिवेटिव में अनुसंधान अंतर को भरता है।
प्रारंभिक तकनीकी आधार और सिस्टम स्थापना
इससे पहले, फ्लोरिनेटेड पाइरीडीन डेरिवेटिव पर अध्ययन आंशिक फ्लोरीन प्रतिस्थापन तक ही सीमित थे। पूरी तरह से फ्लोराइड युक्त पाइरीडीन की तैयारी एक बड़ी चुनौती बनी हुई है, जिसका मुख्य कारण खराब परिवर्तन नियंत्रण क्षमता और फ्लोरीन परमाणुओं की मजबूत इलेक्ट्रोनगेटिविटी के कारण अत्यधिक उत्पादों की वजह से है।
1950 के दशक में, इलेक्ट्रोकेमिकल फ़्लोरिनेशन तकनीक में सफलताओं ने पेरफ़्लुओरिनेटेड हेट्रोसाइक्लिक यौगिकों के अनुसंधान और विकास के लिए एक नया दृष्टिकोण खोला। शोधकर्ताओं ने पाइरीडीन और निर्जल हाइड्रोजन फ्लोराइड के बीच विद्युत रासायनिक प्रतिक्रिया के माध्यम से पेरफ्लूरोपाइपरिडीन मध्यवर्ती को संश्लेषित किया, जिससे इसकी तैयारी के लिए आवश्यक कच्चा माल उपलब्ध हुआ।
1961 में, बैंक्स की टीम ने अनुसंधान परिणामों में और सुधार किया, व्यवस्थित रूप से इसकी संरचनात्मक विशेषताओं और भौतिक-रासायनिक गुणों को विस्तृत किया, और आधिकारिक तौर पर इसके रासायनिक वर्गीकरण को परिभाषित किया।
प्रक्रिया पुनरावृत्ति और उसके बाद का विकास
1964 से 1965 तक के वर्ष अनुसंधान के तकनीकी उन्नयन के लिए एक महत्वपूर्ण चरण थे। चैंबर्स टीम और बैंक्स टीम ने तैयारी प्रक्रिया को क्रमिक रूप से अनुकूलित किया और एक क्लोरीन {{3}फ्लोरीन विनिमय मार्ग विकसित किया, जिससे उत्पाद की शुद्धता और उपज में काफी सुधार हुआ।
इस प्रगति ने इसे छोटे पैमाने की प्रयोगशाला तैयारी से स्थिर उत्पादन की ओर बढ़ने में सक्षम बनाया। अगले दशकों में, उत्पादन प्रौद्योगिकियों को परिष्कृत करने के लिए निरंतर प्रयास किए गए।
नए फ़्लोरिनेटिंग अभिकर्मकों का उपयोग करने वाला एक सिंथेटिक मार्ग 1982 में उभरा, और 2004 में एक डीहेलोजनेशन विधि विकसित की गई। इन नवाचारों ने धीरे-धीरे सिंथेटिक प्रणाली में सुधार किया, इसे फ़्लोरिन रसायन उद्योग, दवा और सामग्री क्षेत्रों में एक महत्वपूर्ण शोध विषय के रूप में स्थापित किया।
लोकप्रिय टैग: पेंटाफ्लोरोपाइरीडीन कैस 700-16-3, आपूर्तिकर्ता, निर्माता, कारखाना, थोक, खरीदें, मूल्य, थोक, बिक्री के लिए