pyrroleमहत्वपूर्ण फार्मास्युटिकल और जैविक गतिविधियों के साथ पांच सदस्यीय विषमकोणीय यौगिक है। पाइरोल की कई सिंथेटिक विधियाँ हैं, जिनमें मुख्य रूप से निम्नलिखित शामिल हैं।
1. पाल-नॉर संश्लेषण विधि
पाल-नॉर विधि कार्यात्मक समूहों जैसे 1,4-डायल्डिहाइड और 1,3-डाइकेटोन को अभिकारकों के रूप में उपयोग करने की एक विशिष्ट विधि है। यह विधि इन दो यौगिकों के बीच एक 5-हाइड्रॉक्सी-2,3-विस्थापित पाइरीडीन-1,4-डायोन बनाने के लिए कार्बोनिल न्यूक्लियोफिलिक योगज प्रतिक्रिया का उपयोग करती है, जिसके बाद एक लक्ष्य उत्पाद प्राप्त करने के लिए डीऑक्सीडेशन प्रतिक्रिया। पाल-नॉर विधि में सरल प्रतिक्रिया की स्थिति, उच्च उपज, और विस्तृत आवेदन सीमा के फायदे हैं, और पायरोल के संश्लेषण के लिए आमतौर पर इस्तेमाल किए जाने वाले सिंथेटिक तरीकों में से एक बन गया है।
पायरोल रासायनिक और जैविक गतिविधियों की एक विस्तृत श्रृंखला के साथ पांच-सदस्यीय हेट्रोसायक्लिक यौगिक है। एक महत्वपूर्ण कार्बनिक संश्लेषण लक्ष्य यौगिक के रूप में, इसे विभिन्न तरीकों से संश्लेषित किया जा सकता है, जिनमें से पाल-नॉर संश्लेषण विधि सबसे अधिक इस्तेमाल की जाने वाली विधियों में से एक है। पाल-नॉर सिंथेसिस 1,4-डाइहाइड्रॉक्सीब्यूटेन (या अन्य उपयुक्त 1,4-डायहाइड्रॉक्सीऐल्केन) को एमाइड्स या एस्टर के साथ प्रतिक्रिया करके पायरोल उत्पन्न करने की एक उत्कृष्ट विधि है। इस पद्धति में उत्कृष्ट चयनात्मकता, हल्की प्रतिक्रिया की स्थिति और प्रतिक्रिया उत्पादों की उच्च शुद्धता की विशेषताएं हैं, इसलिए इसका व्यापक रूप से कार्बनिक मध्यवर्ती और दवा अणुओं के संश्लेषण के क्षेत्र में उपयोग किया जाता है।
कदम:
पाल-नॉर सिंथेसिस विधि के मूल संचालन चरण निम्नलिखित हैं, और विस्तृत प्रायोगिक प्रक्रिया इस प्रकार है:
(1) 1,4-डाइहाइड्रॉक्सीब्यूटेन, एमाइड या एस्टर और विलायक को एक सूखे तीन-गर्दन वाले फ्लास्क में जोड़ें।
(2) उपयुक्त मात्रा में अम्ल उत्प्रेरक जैसे p-TsOH, आदि मिलाएं।
(3) हीटिंग शुरू करें, और हीटिंग दर को 5 डिग्री / मिनट पर नियंत्रित करें।
(4) प्रतिक्रिया माँ शराब को लगातार हिलाया गया, और कमरे के तापमान पर 15 घंटे तक प्रतिक्रिया की।
(5) प्रतिक्रिया के बाद, कमरे के तापमान को ठंडा करें और फ़िल्टर करें।
(6) ठोस उत्पाद देने के लिए विलायक को छानने से वाष्पित किया जाता है।
2. हंट्ज़स्च संश्लेषण विधि:
हंत्ज़स्च विधि पाइरोल की एक अन्य महत्वपूर्ण विधि है, जिसमें -प्रतिस्थापित - -कीटोएस्टर (जैसे -मेथोक्सीएथॉक्सीएथेनोन) और अमाइन को अभिकारकों के रूप में उपयोग किया जाता है, जिसमें हल्की प्रतिक्रिया और उच्च पैदावार होती है। इतिहास में पायरोल को संश्लेषित करने के लिए सबसे अधिक इस्तेमाल की जाने वाली विधियों में से एक हंट्ज़स्च विधि एक बार थी, और यह अब तक अपने मूल सिंथेटिक मूल्य को बनाए रखती है।
हंट्ज़स्च संश्लेषण के विस्तृत चरण निम्नलिखित हैं।
चरण 1: एसीटोन और एसिटाइलएसीटोन की संघनन प्रतिक्रिया:
सबसे पहले, एसीटोन और एसिटाइलसिटोन को सल्फ्यूरिक एसिड समाधान में 1: 2 के अनुपात में जोड़ा गया था, और इथेनॉल की एक छोटी मात्रा को विलायक के रूप में जोड़ा गया था। संघनन प्रतिक्रिया मिश्रण में होती है और हीटिंग के तहत जैविक कीटोन डिबासिक एसिड लवण का उत्पादन करती है।
चरण 2: बार्बरीकिक अम्ल की योगज अभिक्रिया:
अगला कदम प्रतिक्रिया मिश्रण में बार्बलिक एसिड को जोड़ना है। इस एक-चरणीय प्रतिक्रिया में, बार्बेरिलिक एसिड एक चतुर्धातुक अमाइन और एक न्यूक्लियोफाइल की तरह काम करता है, और कीटोन यौगिक के साथ संघनन प्रतिक्रिया से गुजरता है। उत्पाद एक हंट्ज़स्च एसिड है जिसमें तीन हलोजन परमाणु होते हैं।
चरण 3: कमी प्रतिक्रिया:
अंतिम चरण हंट्ज़स्च एसिड की कमी है। यह कदम सोडियम हाइड्रोक्साइड या अन्य कम करने वाले एजेंटों को जोड़कर पूरा किया जाता है। कमी के बाद का उत्पाद 2,3,5-त्रिप्रतिस्थापित पायरोल है। यह हंट्ज़स्च संश्लेषण के विस्तृत चरण हैं। इस सिंथेटिक विधि में संक्षेपण, जोड़ और कमी प्रतिक्रिया चरण शामिल हैं, जिनमें से प्रत्येक आवश्यक है। हंत्ज़स्च संश्लेषण पायरोल्स के संश्लेषण के लिए एक बहुत ही कुशल विधि है और इसका व्यापक रूप से उपयोग किया गया है।
3. हैच संश्लेषण:
हैक सिंथेसिस एक सी-एच फंक्शनलाइजेशन-आधारित रणनीति है जिसे मूल रूप से बीएम ट्रॉस्ट और एच. अमी एट अल द्वारा विकसित किया गया है। विभिन्न प्रकार के महत्वपूर्ण छोटे कार्बनिक अणु उत्पन्न करने के लिए। हाल के वर्षों में, इस विधि का उपयोग विभिन्न प्रकार के टेट्राफेनिलसल्फ़ाइड लिगैंड्स और पायरोल यौगिकों को संश्लेषित करने के लिए भी किया गया है।
हैच सिंथेसिस विधि के संचालन चरणों को नीचे विस्तार से वर्णित किया जाएगा।
प्रायोगिक कदम:
चरण 1: अमोनियम आयोडाइड की तैयारी:
60 ग्राम आयोडीन लें, घोलने के लिए पानी की थोड़ी मात्रा डालें, कमरे के तापमान पर 50 एमएल केंद्रित हाइड्रोक्लोरिक एसिड डालें, घोल का पीएच 1 से कम करें, आसुत जल को 1.5 एल में जोड़ें; तैयार घोल को 80 डिग्री तक गर्म करें, 50 ग्राम निर्जल अमोनियम क्लोराइड को एक-एक करके थोड़ी मात्रा में डालें और समान रूप से हिलाएं; अगला, घोल सूखने के लिए वाष्पित हो गया था, और ठोस को बाहर निकालकर अमोनियम आयोडाइड में कुचल दिया गया था।
चरण 2: पूर्व-प्रतिक्रिया उपचार:
1.25 ग्राम अमोनियम आयोडाइड, 1 ग्राम , -असंतृप्त कीटोन और 0.75 ग्राम एल्डिहाइड मिलाएं, 2 एमएल ग्लेशियल एसिटिक एसिड में मिलाएं, घुलने के लिए हिलाएं; 1 घंटे के लिए MgSO4 को निष्क्रिय करें, MgSO4 को फ़िल्टर करें, और फ़िल्टर को {{10}}.5~1.0mL पर केंद्रित करें।
चरण 3: प्रतिक्रिया प्रक्रिया:
सिलिकॉन ऑयल बाथ में 100 एमएल 30/100 आइसोप्रोपेनॉल/पानी के घोल में सांद्रित अभिकारक मिलाएं, तैयार 4.0 मोल/एल अमोनिया पानी का 50 एमएल मिलाएं, उबलने के लिए गर्म करें, और प्रतिक्रिया समाधान को उबलने के लिए रखें 20 मिनट। प्रतिक्रिया समाधान को कमरे के तापमान तक ठंडा किया गया, पानी से निकाला गया, और प्रयोग में आवश्यक उत्पाद की शुद्धता के अनुसार आगे संसाधित किया गया।
चरण 4: उत्पाद को शुद्ध करें:
निकाले गए उत्पाद को ध्यान में रखें, पहले इसे गर्म मेथनॉल में भिगोएँ और फिर घोल के पीएच मान को समायोजित करने के लिए गर्म निरंतर तापमान वाले पानी के स्नान का उपयोग करें, और फिर इसे अवशोषण और शुद्धिकरण के लिए हरे घोल में डालें।
चरण 5: संगठनात्मक विश्लेषण:
पायरोल उत्पादों की संरचना और शुद्धता अंतिम एनएमआर और मास स्पेक्ट्रोमेट्री विश्लेषण द्वारा प्राप्त की गई थी।
अन्य बातों के अलावा, यह ध्यान दिया जाना चाहिए कि हैच संश्लेषण प्रतिक्रिया के अभिकारकों को सावधानी से पहचाना जाना चाहिए और प्रतिक्रिया को अन्य यौगिकों के लिए अतिसंवेदनशील होने से रोकने के लिए संभाला जाना चाहिए। इसी समय, प्रतिक्रिया के दौरान प्रतिक्रिया की स्थिति स्थिर होनी चाहिए, और प्रतिक्रिया की एकरूपता सुनिश्चित करने के लिए प्रतिक्रिया समाधान को लगातार हिलाया जाना चाहिए।
हैक संश्लेषण विधि में रासायनिक कच्चे माल की आसान उपलब्धता, हल्की प्रतिक्रिया की स्थिति और सरल संश्लेषण रणनीति के फायदे हैं। इसके अलावा, कार्यात्मक कृत्रिम समूह की संरचना को तर्कसंगत रूप से बदलकर और परमाणु リ Arginn प्रतिक्रिया पर अच्छा नियंत्रण प्रदर्शन करता है, जो चिरायता और संरचनात्मक विविधता के संश्लेषण की सुविधा प्रदान करता है।
4. अन्य सिंथेटिक विधियों पर शोध
ऊपर दी गई विधियों के अलावा, कई अन्य विधियां हैं जिनका उपयोग पाइरोल के संश्लेषण के लिए किया जा सकता है, जैसे कि इमाइन फ्रीक्वेंसी एडिशन, पिक्टेट-स्पेंगलर प्रतिक्रिया आदि का उपयोग करना। आधुनिक कार्बनिक संश्लेषण में, लोग नए, कुशल की तलाश कर रहे हैं। , और उच्च जैविक गतिविधि और औषधीय मूल्य के साथ यौगिकों को प्राप्त करने के लिए पाइरोल को संश्लेषित करने के लिए पर्यावरण के अनुकूल तरीके।
सारांश में, उपरोक्त विधियाँ पाइरोल को संश्लेषित करने के सामान्य तरीकों में से एक हैं, जिनमें से पाल-नॉर विधि और हंट्ज़स्च विधि दो सामान्य रूप से उपयोग की जाने वाली विधियाँ हैं, और हाल के वर्षों में हैक विधि का अधिक व्यापक रूप से उपयोग किया गया है।